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化学親和力 - Wikipedia

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class="vector-toc-numb">2</span> <span>熱力学</span> </div> </a> <ul id="toc-熱力学-sublist" class="vector-toc-list"> </ul> </li> <li id="toc-歴史" class="vector-toc-list-item vector-toc-level-1 vector-toc-list-item-expanded"> <a class="vector-toc-link" href="#歴史"> <div class="vector-toc-text"> <span class="vector-toc-numb">3</span> <span>歴史</span> </div> </a> <button aria-controls="toc-歴史-sublist" class="cdx-button cdx-button--weight-quiet cdx-button--icon-only vector-toc-toggle"> <span class="vector-icon mw-ui-icon-wikimedia-expand"></span> <span>歴史サブセクションを切り替えます</span> </button> <ul id="toc-歴史-sublist" class="vector-toc-list"> <li id="toc-ジョフロアの親和性の表" class="vector-toc-list-item vector-toc-level-2"> <a class="vector-toc-link" href="#ジョフロアの親和性の表"> <div class="vector-toc-text"> <span class="vector-toc-numb">3.1</span> <span>ジョフロアの親和性の表</span> </div> </a> <ul id="toc-ジョフロアの親和性の表-sublist" class="vector-toc-list"> </ul> </li> </ul> </li> <li id="toc-脚注・出典" class="vector-toc-list-item vector-toc-level-1 vector-toc-list-item-expanded"> <a class="vector-toc-link" href="#脚注・出典"> <div class="vector-toc-text"> <span class="vector-toc-numb">4</span> <span>脚注・出典</span> </div> </a> <ul id="toc-脚注・出典-sublist" class="vector-toc-list"> </ul> </li> <li id="toc-関連項目" class="vector-toc-list-item vector-toc-level-1 vector-toc-list-item-expanded"> <a class="vector-toc-link" href="#関連項目"> <div class="vector-toc-text"> <span class="vector-toc-numb">5</span> <span>関連項目</span> </div> </a> <ul id="toc-関連項目-sublist" class="vector-toc-list"> </ul> </li> <li id="toc-外部リンク" class="vector-toc-list-item vector-toc-level-1 vector-toc-list-item-expanded"> <a class="vector-toc-link" href="#外部リンク"> <div class="vector-toc-text"> <span class="vector-toc-numb">6</span> <span>外部リンク</span> </div> </a> <ul id="toc-外部リンク-sublist" class="vector-toc-list"> </ul> </li> </ul> </div> </div> </nav> </div> </div> <div class="mw-content-container"> <main id="content" class="mw-body"> <header 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id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">化学親和力</span></h1> <div id="p-lang-btn" class="vector-dropdown mw-portlet mw-portlet-lang" > <input type="checkbox" id="p-lang-btn-checkbox" role="button" aria-haspopup="true" data-event-name="ui.dropdown-p-lang-btn" class="vector-dropdown-checkbox mw-interlanguage-selector" aria-label="特定の記事の別の言語版に移動します。 利用可能な言語30件" > <label id="p-lang-btn-label" for="p-lang-btn-checkbox" class="vector-dropdown-label cdx-button cdx-button--fake-button cdx-button--fake-button--enabled cdx-button--weight-quiet cdx-button--action-progressive mw-portlet-lang-heading-30" aria-hidden="true" ><span class="vector-icon mw-ui-icon-language-progressive mw-ui-icon-wikimedia-language-progressive"></span> <span class="vector-dropdown-label-text">30の言語版</span> </label> <div class="vector-dropdown-content"> <div class="vector-menu-content"> <ul class="vector-menu-content-list"> <li class="interlanguage-link interwiki-af 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data-language-autonym="Español" data-language-local-name="スペイン語" class="interlanguage-link-target"><span>Español</span></a></li><li class="interlanguage-link interwiki-et mw-list-item"><a href="https://et.wikipedia.org/wiki/Keemiline_afiinsus" title="エストニア語: Keemiline afiinsus" lang="et" hreflang="et" data-title="Keemiline afiinsus" data-language-autonym="Eesti" data-language-local-name="エストニア語" class="interlanguage-link-target"><span>Eesti</span></a></li><li class="interlanguage-link interwiki-fa mw-list-item"><a href="https://fa.wikipedia.org/wiki/%D8%A2%D9%81%D9%86%DB%8C%D8%AA%D9%87_%D8%B4%DB%8C%D9%85%DB%8C%D8%A7%DB%8C%DB%8C" title="ペルシア語: آفنیته شیمیایی" lang="fa" hreflang="fa" data-title="آفنیته شیمیایی" data-language-autonym="فارسی" data-language-local-name="ペルシア語" class="interlanguage-link-target"><span>فارسی</span></a></li><li class="interlanguage-link interwiki-fi mw-list-item"><a href="https://fi.wikipedia.org/wiki/Affiniteetti" title="フィンランド語: Affiniteetti" lang="fi" 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interwiki-no mw-list-item"><a href="https://no.wikipedia.org/wiki/Affinitet" title="ノルウェー語(ブークモール): Affinitet" lang="nb" hreflang="nb" data-title="Affinitet" data-language-autonym="Norsk bokmål" data-language-local-name="ノルウェー語(ブークモール)" class="interlanguage-link-target"><span>Norsk bokmål</span></a></li><li class="interlanguage-link interwiki-pl mw-list-item"><a href="https://pl.wikipedia.org/wiki/Powinowactwo_chemiczne" title="ポーランド語: Powinowactwo chemiczne" lang="pl" hreflang="pl" data-title="Powinowactwo chemiczne" data-language-autonym="Polski" data-language-local-name="ポーランド語" class="interlanguage-link-target"><span>Polski</span></a></li><li class="interlanguage-link interwiki-ro mw-list-item"><a href="https://ro.wikipedia.org/wiki/Afinitate_chimic%C4%83" title="ルーマニア語: Afinitate chimică" lang="ro" hreflang="ro" data-title="Afinitate chimică" data-language-autonym="Română" data-language-local-name="ルーマニア語" class="interlanguage-link-target"><span>Română</span></a></li><li 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mw-list-item"><a href="/w/index.php?title=%E5%8C%96%E5%AD%A6%E8%A6%AA%E5%92%8C%E5%8A%9B&amp;action=edit" title="このページのソースコードを編集する [e]" accesskey="e"><span>編集</span></a></li><li id="ca-history" class="vector-tab-noicon mw-list-item"><a href="/w/index.php?title=%E5%8C%96%E5%AD%A6%E8%A6%AA%E5%92%8C%E5%8A%9B&amp;action=history" title="このページの過去の版 [h]" accesskey="h"><span>履歴表示</span></a></li> </ul> </div> </div> </nav> <nav class="vector-page-tools-landmark" aria-label="ページツール"> <div id="vector-page-tools-dropdown" class="vector-dropdown vector-page-tools-dropdown" > <input type="checkbox" id="vector-page-tools-dropdown-checkbox" role="button" aria-haspopup="true" data-event-name="ui.dropdown-vector-page-tools-dropdown" class="vector-dropdown-checkbox " aria-label="ツール" > <label id="vector-page-tools-dropdown-label" for="vector-page-tools-dropdown-checkbox" class="vector-dropdown-label cdx-button cdx-button--fake-button cdx-button--fake-button--enabled cdx-button--weight-quiet" 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aria-labelledby="firstHeading" data-mw-ve-target-container> <div class="vector-body-before-content"> <div class="mw-indicators"> </div> <div id="siteSub" class="noprint">出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』</div> </div> <div id="contentSub"><div id="mw-content-subtitle"></div></div> <div id="mw-content-text" class="mw-body-content"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="ja" dir="ltr"><p><b>化学親和力</b>(かがくしんわりょく)または<b>化学的親和性</b>(かがくてきしんわせい)とは、<a href="/wiki/%E5%8C%96%E5%AD%A6%E7%89%A9%E7%90%86%E5%AD%A6" title="化学物理学">化学物理学</a>および<a href="/wiki/%E7%89%A9%E7%90%86%E5%8C%96%E5%AD%A6" title="物理化学">物理化学</a>の概念で、異なる<a href="/wiki/%E5%8C%96%E5%AD%A6%E7%A8%AE" title="化学種">化学種</a>間での<a href="/wiki/%E5%8C%96%E5%90%88%E7%89%A9" title="化合物">化合物</a>の形成しやすさを表す電子的特性である<sup id="cite_ref-1" class="reference"><a href="#cite_note-1"><span class="cite-bracket">&#91;</span>1<span class="cite-bracket">&#93;</span></a></sup>。化学親和力はまた、<a href="/wiki/%E5%8E%9F%E5%AD%90" title="原子">原子</a>や化合物が異なる構成の原子や化合物と<a href="/wiki/%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%8F%8D%E5%BF%9C" title="化学反応">化学反応</a>しやすい傾向を示す指標でもある。 </p><p>化学史家ヘンリー・レスターによれば、<a href="/wiki/%E3%82%AE%E3%83%AB%E3%83%90%E3%83%BC%E3%83%88%E3%83%BB%E3%83%AB%E3%82%A4%E3%82%B9" title="ギルバート・ルイス">ギルバート・ルイス</a>と<a href="https://en.wikipedia.org/wiki/Merle_Randall" class="extiw" title="en:Merle Randall">マール・ランドール</a>による1923年の著書『熱力学と化学反応の自由エネルギー』の影響で、英語圏では「親和力 (affinity)」という言葉の代わりに「<a href="/wiki/%E8%87%AA%E7%94%B1%E3%82%A8%E3%83%8D%E3%83%AB%E3%82%AE%E3%83%BC" title="自由エネルギー">自由エネルギー</a> (free energy)」という言葉を使うようになった。 </p> <meta property="mw:PageProp/toc" /> <div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="近代における概念"><span id=".E8.BF.91.E4.BB.A3.E3.81.AB.E3.81.8A.E3.81.91.E3.82.8B.E6.A6.82.E5.BF.B5"></span>近代における概念</h2><span class="mw-editsection"><span class="mw-editsection-bracket">[</span><a href="/w/index.php?title=%E5%8C%96%E5%AD%A6%E8%A6%AA%E5%92%8C%E5%8A%9B&amp;action=edit&amp;section=1" title="節を編集: 近代における概念"><span>編集</span></a><span class="mw-editsection-bracket">]</span></span></div> <p>近代的用法では、親和力とは特定の<a href="/wiki/%E5%8E%9F%E5%AD%90" title="原子">原子</a>や<a href="/wiki/%E5%88%86%E5%AD%90" title="分子">分子</a>が集合または接合する傾向である。例えば、医師ジョージ・キャリーの1919年の著書 『人間の生命の化学』では、「健康は血液中に<a href="/wiki/%E3%83%AA%E3%83%B3%E9%85%B8%E9%89%84" class="mw-disambig" title="リン酸鉄">リン酸鉄</a> <a href="/wiki/%E3%83%AA%E3%83%B3%E9%85%B8%E9%89%84(II)" title="リン酸鉄(II)">Fe<sub>3</sub>(PO<sub>4</sub>)<sub>2</sub></a> が適量存在することに依存する。この<a href="/wiki/%E5%A1%A9_(%E5%8C%96%E5%AD%A6)" title="塩 (化学)">塩</a>の分子は<a href="/wiki/%E9%85%B8%E7%B4%A0" title="酸素">酸素</a>との化学親和力があり、酸素を生体のあらゆる部分に運ぶ機能がある」と記している。このようなやや古典的な文脈では、化学親和力は「磁力」とほぼ同義に使われている。1925年ごろまでの文献には「化学親和力の法則」という用法も多く見られる。 </p> <div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="熱力学"><span id=".E7.86.B1.E5.8A.9B.E5.AD.A6"></span>熱力学</h2><span class="mw-editsection"><span class="mw-editsection-bracket">[</span><a href="/w/index.php?title=%E5%8C%96%E5%AD%A6%E8%A6%AA%E5%92%8C%E5%8A%9B&amp;action=edit&amp;section=2" title="節を編集: 熱力学"><span>編集</span></a><span class="mw-editsection-bracket">]</span></span></div> <p><a href="/wiki/%E5%9B%BD%E9%9A%9B%E7%B4%94%E6%AD%A3%E3%83%BB%E5%BF%9C%E7%94%A8%E5%8C%96%E5%AD%A6%E9%80%A3%E5%90%88" title="国際純正・応用化学連合">IUPAC</a>による現在の定義では、定圧および定温での反応進行度に対応したギブズ・エネルギーの負の偏微分を親和力と定義している<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">&#91;</span>2<span class="cite-bracket">&#93;</span></a></sup>。すなわち、次のようになる。 </p> <dl><dd><span class="mwe-math-element"><span class="mwe-math-mathml-inline mwe-math-mathml-a11y" style="display: none;"><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle A=-\left({\frac {\partial G(T,P,N_{1},\cdots )}{\partial \xi }}\right)_{T,P}=-\left({\frac {\partial G(T,P,N_{1}^{0}+\nu _{1}\xi ,\cdots )}{\partial \xi }}\right)_{T,P}=\sum _{i}\nu _{i}\mu _{i}(T,P,N_{1}^{0}+\nu _{1}\xi ,\cdots )\ }"> <semantics> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mstyle displaystyle="true" scriptlevel="0"> <mi>A</mi> <mo>=</mo> <mo>&#x2212;<!-- − --></mo> <msub> <mrow> <mo>(</mo> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mfrac> <mrow> <mi mathvariant="normal">&#x2202;<!-- ∂ --></mi> <mi>G</mi> <mo stretchy="false">(</mo> <mi>T</mi> <mo>,</mo> <mi>P</mi> <mo>,</mo> <msub> <mi>N</mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>1</mn> </mrow> </msub> <mo>,</mo> <mo>&#x22EF;<!-- ⋯ --></mo> <mo stretchy="false">)</mo> </mrow> <mrow> <mi mathvariant="normal">&#x2202;<!-- ∂ --></mi> <mi>&#x03BE;<!-- ξ --></mi> </mrow> </mfrac> </mrow> <mo>)</mo> </mrow> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mi>T</mi> <mo>,</mo> <mi>P</mi> </mrow> </msub> <mo>=</mo> <mo>&#x2212;<!-- − --></mo> <msub> <mrow> <mo>(</mo> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mfrac> <mrow> <mi mathvariant="normal">&#x2202;<!-- ∂ --></mi> <mi>G</mi> <mo stretchy="false">(</mo> <mi>T</mi> <mo>,</mo> <mi>P</mi> <mo>,</mo> <msubsup> <mi>N</mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>1</mn> </mrow> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>0</mn> </mrow> </msubsup> <mo>+</mo> <msub> <mi>&#x03BD;<!-- ν --></mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>1</mn> </mrow> </msub> <mi>&#x03BE;<!-- ξ --></mi> <mo>,</mo> <mo>&#x22EF;<!-- ⋯ --></mo> <mo stretchy="false">)</mo> </mrow> <mrow> <mi mathvariant="normal">&#x2202;<!-- ∂ --></mi> <mi>&#x03BE;<!-- ξ --></mi> </mrow> </mfrac> </mrow> <mo>)</mo> </mrow> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mi>T</mi> <mo>,</mo> <mi>P</mi> </mrow> </msub> <mo>=</mo> <munder> <mo>&#x2211;<!-- ∑ --></mo> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mi>i</mi> </mrow> </munder> <msub> <mi>&#x03BD;<!-- ν --></mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mi>i</mi> </mrow> </msub> <msub> <mi>&#x03BC;<!-- μ --></mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mi>i</mi> </mrow> </msub> <mo stretchy="false">(</mo> <mi>T</mi> <mo>,</mo> <mi>P</mi> <mo>,</mo> <msubsup> <mi>N</mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>1</mn> </mrow> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>0</mn> </mrow> </msubsup> <mo>+</mo> <msub> <mi>&#x03BD;<!-- ν --></mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>1</mn> </mrow> </msub> <mi>&#x03BE;<!-- ξ --></mi> <mo>,</mo> <mo>&#x22EF;<!-- ⋯ --></mo> <mo stretchy="false">)</mo> <mtext>&#xA0;</mtext> </mstyle> </mrow> <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle A=-\left({\frac {\partial G(T,P,N_{1},\cdots )}{\partial \xi }}\right)_{T,P}=-\left({\frac {\partial G(T,P,N_{1}^{0}+\nu _{1}\xi ,\cdots )}{\partial \xi }}\right)_{T,P}=\sum _{i}\nu _{i}\mu _{i}(T,P,N_{1}^{0}+\nu _{1}\xi ,\cdots )\ }</annotation> </semantics> </math></span><img src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/eba03d2bc8a77ad2e1197806e2f2c5f19906a76a" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -3.505ex; width:98.822ex; height:7.843ex;" alt="{\displaystyle A=-\left({\frac {\partial G(T,P,N_{1},\cdots )}{\partial \xi }}\right)_{T,P}=-\left({\frac {\partial G(T,P,N_{1}^{0}+\nu _{1}\xi ,\cdots )}{\partial \xi }}\right)_{T,P}=\sum _{i}\nu _{i}\mu _{i}(T,P,N_{1}^{0}+\nu _{1}\xi ,\cdots )\ }"></span></dd></dl> <p>ここで<span class="mwe-math-element"><span class="mwe-math-mathml-inline mwe-math-mathml-a11y" style="display: none;"><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle N_{1}^{0}\ }"> <semantics> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mstyle displaystyle="true" scriptlevel="0"> <msubsup> <mi>N</mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>1</mn> </mrow> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>0</mn> </mrow> </msubsup> <mtext>&#xA0;</mtext> </mstyle> </mrow> <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle N_{1}^{0}\ }</annotation> </semantics> </math></span><img src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/286bcdbae318af19fad1f4ce87a727c61bef1b1d" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.005ex; width:3.758ex; height:3.176ex;" alt="{\displaystyle N_{1}^{0}\ }"></span>は反応開始時における成分1の物質量、<span class="mwe-math-element"><span class="mwe-math-mathml-inline mwe-math-mathml-a11y" style="display: none;"><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle \nu _{1}\ }"> <semantics> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mstyle displaystyle="true" scriptlevel="0"> <msub> <mi>&#x03BD;<!-- ν --></mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mn>1</mn> </mrow> </msub> <mtext>&#xA0;</mtext> </mstyle> </mrow> <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle \nu _{1}\ }</annotation> </semantics> </math></span><img src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/ec452f23f49896fbee8f0214d89387e52dbed18c" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -0.671ex; width:2.783ex; height:2.009ex;" alt="{\displaystyle \nu _{1}\ }"></span>は成分 1 の化学量論係数である。 </p><p>定圧、定温条件では、ギブズエネルギーが最小になったときが<a href="/wiki/%E7%86%B1%E5%8A%9B%E5%AD%A6%E7%9A%84%E5%B9%B3%E8%A1%A1" title="熱力学的平衡">熱力学的平衡</a>状態である。よって自発的に反応が進むにつれて親和力が正の値から減少していき、平衡状態になったとき </p> <dl><dd><span class="mwe-math-element"><span class="mwe-math-mathml-inline mwe-math-mathml-a11y" style="display: none;"><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle A=0\ }"> <semantics> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mstyle displaystyle="true" scriptlevel="0"> <mi>A</mi> <mo>=</mo> <mn>0</mn> <mtext>&#xA0;</mtext> </mstyle> </mrow> <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle A=0\ }</annotation> </semantics> </math></span><img src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/7ff09802aa7cd0f8d5b2a51906975d05c62dccc8" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -0.338ex; width:6.585ex; height:2.176ex;" alt="{\displaystyle A=0\ }"></span></dd></dl> <p>となる。 </p><p>1923年、ベルギーの<a href="/wiki/%E6%95%B0%E5%AD%A6%E8%80%85" title="数学者">数学者</a>で<a href="/wiki/%E7%89%A9%E7%90%86%E5%AD%A6%E8%80%85" title="物理学者">物理学者</a>の<a href="/wiki/%E3%83%86%E3%82%AA%E3%83%95%E3%82%A3%E3%83%AB%E3%83%BB%E3%83%89%E3%83%BB%E3%83%89%E3%83%B3%E3%83%87" title="テオフィル・ド・ドンデ">テオフィル・ド・ドンデ</a>は、<a href="/wiki/%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%8F%8D%E5%BF%9C" title="化学反応">化学反応</a>における親和力 <i>A</i> と<a href="/wiki/%E8%87%AA%E7%94%B1%E3%82%A8%E3%83%8D%E3%83%AB%E3%82%AE%E3%83%BC#ギブズの自由エネルギー" title="自由エネルギー">ギブズの自由エネルギー</a> <i>G</i> の関係を明らかにした。一連の導出を通して、ド・ドンデは<a href="/wiki/%E5%8C%96%E5%AD%A6%E7%A8%AE" title="化学種">化学種</a>の混合物における化学反応の可能性を考えたとき、次の関係が成り立つことを証明した<sup id="cite_ref-3" class="reference"><a href="#cite_note-3"><span class="cite-bracket">&#91;</span>3<span class="cite-bracket">&#93;</span></a></sup>。 </p> <dl><dd><span class="mwe-math-element"><span class="mwe-math-mathml-inline mwe-math-mathml-a11y" style="display: none;"><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle A=-\Delta _{r}G\,}"> <semantics> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mstyle displaystyle="true" scriptlevel="0"> <mi>A</mi> <mo>=</mo> <mo>&#x2212;<!-- − --></mo> <msub> <mi mathvariant="normal">&#x0394;<!-- Δ --></mi> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mi>r</mi> </mrow> </msub> <mi>G</mi> <mspace width="thinmathspace" /> </mstyle> </mrow> <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle A=-\Delta _{r}G\,}</annotation> </semantics> </math></span><img src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/061028ae7b6eac5bdd6d7b8580c57b565be7fa3a" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -0.671ex; width:11.773ex; height:2.509ex;" alt="{\displaystyle A=-\Delta _{r}G\,}"></span></dd></dl> <p>ド・ドンデに続いて、<a href="/wiki/%E3%82%A4%E3%83%AA%E3%83%A4%E3%83%BB%E3%83%97%E3%83%AA%E3%82%B4%E3%82%B8%E3%83%B3" title="イリヤ・プリゴジン">イリヤ・プリゴジン</a>とR・デフェイの著書『化学熱力学』では、化学親和力 <i>A</i> を化学反応の非補正熱の増分 <i>dQ'</i> と反応進行度の勾配 <i>dξ</i> の関数として定義した。 </p> <dl><dd><span class="mwe-math-element"><span class="mwe-math-mathml-inline mwe-math-mathml-a11y" style="display: none;"><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle A={\frac {dQ'}{d\xi }}\,}"> <semantics> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mstyle displaystyle="true" scriptlevel="0"> <mi>A</mi> <mo>=</mo> <mrow class="MJX-TeXAtom-ORD"> <mfrac> <mrow> <mi>d</mi> <msup> <mi>Q</mi> <mo>&#x2032;</mo> </msup> </mrow> <mrow> <mi>d</mi> <mi>&#x03BE;<!-- ξ --></mi> </mrow> </mfrac> </mrow> <mspace width="thinmathspace" /> </mstyle> </mrow> <annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle A={\frac {dQ'}{d\xi }}\,}</annotation> </semantics> </math></span><img src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e4db171a0677340543be718e7c763430d6e41f0b" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -2.338ex; width:9.804ex; height:6.009ex;" alt="{\displaystyle A={\frac {dQ&#039;}{d\xi }}\,}"></span></dd></dl> <p>この定義は、平衡系の状態や<a href="/wiki/%E9%9D%9E%E5%B9%B3%E8%A1%A1" class="mw-redirect" title="非平衡">非平衡</a>系の状態変化の両方を決定付ける要因を定量化するのに役立つ。 </p> <div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="歴史"><span id=".E6.AD.B4.E5.8F.B2"></span>歴史</h2><span class="mw-editsection"><span class="mw-editsection-bracket">[</span><a href="/w/index.php?title=%E5%8C%96%E5%AD%A6%E8%A6%AA%E5%92%8C%E5%8A%9B&amp;action=edit&amp;section=3" title="節を編集: 歴史"><span>編集</span></a><span class="mw-editsection-bracket">]</span></span></div> <p>「化学親和力」は歴史的には<a href="/wiki/%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%8F%8D%E5%BF%9C" title="化学反応">化学反応</a>を発生させる<a href="/wiki/%E9%9B%BB%E7%A3%81%E6%B0%97%E5%AD%A6" title="電磁気学">電磁気</a>的「力」を意味していた<sup id="cite_ref-4" class="reference"><a href="#cite_note-4"><span class="cite-bracket">&#91;</span>4<span class="cite-bracket">&#93;</span></a></sup>。長く使われてきたより広い定義としては、物質の分解されやすさまたは分解されにくさを化学親和力としていた<sup id="cite_ref-Levere_5-0" class="reference"><a href="#cite_note-Levere-5"><span class="cite-bracket">&#91;</span>5<span class="cite-bracket">&#93;</span></a></sup>。 </p><p><a href="/wiki/%E3%82%A4%E3%83%AA%E3%83%A4%E3%83%BB%E3%83%97%E3%83%AA%E3%82%B4%E3%82%B8%E3%83%B3" title="イリヤ・プリゴジン">イリヤ・プリゴジン</a>は化学親和力について「全ての化学反応において、系は化学反応の親和力が消滅する<a href="/wiki/%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%B9%B3%E8%A1%A1" title="化学平衡">平衡</a>状態へと追いやられる」とした。 </p><p>「親和力」という言葉は、1600年ごろから化学や<a href="/wiki/%E6%96%87%E7%8C%AE%E5%AD%A6" title="文献学">文献学</a>における構造的関係を論じる際に比喩的に用いられている。 </p><p>親和力の考え方はかなり古くからある。多くの人々がその根源を特定することを試みてきた<sup id="cite_ref-Levere_5-1" class="reference"><a href="#cite_note-Levere-5"><span class="cite-bracket">&#91;</span>5<span class="cite-bracket">&#93;</span></a></sup>。<a href="/wiki/%E7%A7%91%E5%AD%A6" title="科学">科学</a>に先行して存在した全ての<a href="/wiki/%E9%AD%94%E8%A1%93" title="魔術">魔術</a>の基礎には「親和力」があり、それをさらに解明しようとする試みはほとんど失敗してきた<sup id="cite_ref-6" class="reference"><a href="#cite_note-6"><span class="cite-bracket">&#91;</span>6<span class="cite-bracket">&#93;</span></a></sup>。しかし、「親和力の理論」を定式化して研究する科学の一分野として<a href="/wiki/%E7%89%A9%E7%90%86%E5%8C%96%E5%AD%A6" title="物理化学">物理化学</a>が生まれた。「親和性」という用語を化学的関係という意味で最初に使ったのはドイツ人哲学者<a href="/wiki/%E3%82%A2%E3%83%AB%E3%83%99%E3%83%AB%E3%83%88%E3%82%A5%E3%82%B9%E3%83%BB%E3%83%9E%E3%82%B0%E3%83%8C%E3%82%B9" title="アルベルトゥス・マグヌス">アルベルトゥス・マグヌス</a>で、1250年ごろのことである。その後、<a href="/wiki/%E7%87%83%E7%84%BC" title="燃焼">燃焼</a>という化学反応での<a href="/wiki/%E7%86%B1" title="熱">熱</a>の生じ方を説明しようとして、<a href="/wiki/%E3%83%AD%E3%83%90%E3%83%BC%E3%83%88%E3%83%BB%E3%83%9C%E3%82%A4%E3%83%AB" title="ロバート・ボイル">ロバート・ボイル</a>、<a href="/wiki/%E3%82%B8%E3%83%A7%E3%83%B3%E3%83%BB%E3%83%A1%E3%83%BC%E3%83%A8%E3%83%BC" title="ジョン・メーヨー">ジョン・メーヨー</a>、<a href="/wiki/%E3%83%A8%E3%83%8F%E3%83%B3%E3%83%BB%E3%83%AB%E3%83%89%E3%83%AB%E3%83%95%E3%83%BB%E3%82%B0%E3%83%A9%E3%82%A6%E3%83%90%E3%83%BC" title="ヨハン・ルドルフ・グラウバー">ヨハン・ルドルフ・グラウバー</a>、<a href="/wiki/%E3%82%A2%E3%82%A4%E3%82%B6%E3%83%83%E3%82%AF%E3%83%BB%E3%83%8B%E3%83%A5%E3%83%BC%E3%83%88%E3%83%B3" title="アイザック・ニュートン">アイザック・ニュートン</a>、<a href="/wiki/%E3%82%B2%E3%82%AA%E3%83%AB%E3%82%AF%E3%83%BB%E3%82%B7%E3%83%A5%E3%82%BF%E3%83%BC%E3%83%AB" title="ゲオルク・シュタール">ゲオルク・シュタール</a>といった人々が選択的親和性の考え方を提唱した<sup id="cite_ref-7" class="reference"><a href="#cite_note-7"><span class="cite-bracket">&#91;</span>7<span class="cite-bracket">&#93;</span></a></sup>。 </p><p>現代の化学親和力という用語は、18世紀スウェーデンの化学者<a href="/wiki/%E3%83%88%E3%83%AB%E3%83%93%E3%83%A7%E3%83%AB%E3%83%B3%E3%83%BB%E3%83%99%E3%83%AA%E3%83%9E%E3%83%B3" title="トルビョルン・ベリマン">トルビョルン・ベリマン</a>が著書『選択アトラクション』で使った造語「選択的親和性 」または「選択的誘引力」が変化したものである。<a href="/wiki/%E3%82%A2%E3%83%B3%E3%83%88%E3%83%AF%E3%83%BC%E3%83%8C%E3%83%BB%E3%83%A9%E3%83%B4%E3%82%A9%E3%82%A2%E3%82%B8%E3%82%A8" title="アントワーヌ・ラヴォアジエ">アントワーヌ・ラヴォアジエ</a>の1789年の著書 <i>化学原論</i>では、ベリマンの選択的親和性の概念についても論じている。 </p><p><a href="/wiki/%E3%83%A8%E3%83%8F%E3%83%B3%E3%83%BB%E3%83%B4%E3%82%A9%E3%83%AB%E3%83%95%E3%82%AC%E3%83%B3%E3%82%B0%E3%83%BB%E3%83%95%E3%82%A9%E3%83%B3%E3%83%BB%E3%82%B2%E3%83%BC%E3%83%86" title="ヨハン・ヴォルフガング・フォン・ゲーテ">ゲーテ</a>は、その概念を使って『<a href="/wiki/%E8%A6%AA%E5%92%8C%E5%8A%9B" title="親和力">親和力</a>』という小説を書いている。 </p> <div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="ジョフロアの親和性の表"><span id=".E3.82.B8.E3.83.A7.E3.83.95.E3.83.AD.E3.82.A2.E3.81.AE.E8.A6.AA.E5.92.8C.E6.80.A7.E3.81.AE.E8.A1.A8"></span>ジョフロアの親和性の表</h3><span class="mw-editsection"><span class="mw-editsection-bracket">[</span><a href="/w/index.php?title=%E5%8C%96%E5%AD%A6%E8%A6%AA%E5%92%8C%E5%8A%9B&amp;action=edit&amp;section=4" title="節を編集: ジョフロアの親和性の表"><span>編集</span></a><span class="mw-editsection-bracket">]</span></span></div> <p>1718年、フランスの化学者<a href="/wiki/%E3%82%A8%E3%83%86%E3%82%A3%E3%82%A8%E3%83%B3%E3%83%8C%E3%83%BBF%E3%83%BB%E3%82%B8%E3%83%A7%E3%83%95%E3%83%AD%E3%82%A2" title="エティエンヌ・F・ジョフロア">エティエンヌ・F・ジョフロア</a>は<a href="/wiki/%E7%BD%AE%E6%8F%9B%E5%8F%8D%E5%BF%9C" title="置換反応">置換反応</a>に基づく世界初の「親和性の表」を発表した。この親和性の表はジョフロア最大の業績とされており、1718年と1720年に<a href="/wiki/%E3%82%A2%E3%82%AB%E3%83%87%E3%83%9F%E3%83%BC%E3%83%BB%E3%83%95%E3%83%A9%E3%83%B3%E3%82%BB%E3%83%BC%E3%82%BA" title="アカデミー・フランセーズ">アカデミー・フランセーズ</a>で発表したのが最初である。それは次のような表だった。 </p> <center> <figure class="mw-halign-center" typeof="mw:File/Thumb"><a href="/wiki/%E3%83%95%E3%82%A1%E3%82%A4%E3%83%AB:Affinity-table.jpg" class="mw-file-description"><img src="//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/ee/Affinity-table.jpg/500px-Affinity-table.jpg" decoding="async" width="500" height="358" class="mw-file-element" srcset="//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/ee/Affinity-table.jpg/750px-Affinity-table.jpg 1.5x, //upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/ee/Affinity-table.jpg/1000px-Affinity-table.jpg 2x" data-file-width="1264" data-file-height="905" /></a><figcaption>ジョフロアの「親和性の表」(1718)。列の先頭にある物質が、その下にある物質と結合でき、上にあるものほど「親和力」が強い。</figcaption></figure> </center> <p>これは、物質同士の化学反応を比較観察した結果を示した一覧表であり、似たような物質が異なる<a href="/wiki/%E8%A9%A6%E8%96%AC" title="試薬">試薬</a>に示す親和性の度合いを表している。<a href="/wiki/%E3%82%AF%E3%83%AD%E3%83%BC%E3%83%89%E3%83%BB%E3%83%AB%E3%82%A4%E3%83%BB%E3%83%99%E3%83%AB%E3%83%88%E3%83%AC%E3%83%BC" title="クロード・ルイ・ベルトレー">クロード・ルイ・ベルトレー</a>によるさらに深化した概念に取って代わられるまで、親和性の表の研究が広く流行した。 </p> <div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="脚注・出典"><span id=".E8.84.9A.E6.B3.A8.E3.83.BB.E5.87.BA.E5.85.B8"></span>脚注・出典</h2><span class="mw-editsection"><span class="mw-editsection-bracket">[</span><a href="/w/index.php?title=%E5%8C%96%E5%AD%A6%E8%A6%AA%E5%92%8C%E5%8A%9B&amp;action=edit&amp;section=5" title="節を編集: 脚注・出典"><span>編集</span></a><span class="mw-editsection-bracket">]</span></span></div> <div class="reflist" style="list-style-type: decimal;"> <ol class="references"> <li id="cite_note-1"><b><a href="#cite_ref-1">^</a></b> <span class="reference-text"><span typeof="mw:File"><a href="/wiki/%E3%83%95%E3%82%A1%E3%82%A4%E3%83%AB:PD-icon.svg" class="mw-file-description"><img alt="パブリックドメイン" src="//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/62/PD-icon.svg/12px-PD-icon.svg.png" decoding="async" width="12" height="12" class="mw-file-element" srcset="//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/62/PD-icon.svg/18px-PD-icon.svg.png 1.5x, //upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/62/PD-icon.svg/24px-PD-icon.svg.png 2x" data-file-width="196" data-file-height="196" /></a></span>&#160;<style data-mw-deduplicate="TemplateStyles:r101121245">.mw-parser-output cite.citation{font-style:inherit;word-wrap:break-word}.mw-parser-output .citation q{quotes:"\"""\"""'""'"}.mw-parser-output .citation.cs-ja1 q,.mw-parser-output .citation.cs-ja2 q{quotes:"「""」""『""』"}.mw-parser-output .citation:target{background-color:rgba(0,127,255,0.133)}.mw-parser-output .id-lock-free a,.mw-parser-output .citation .cs1-lock-free a{background:url("//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/6/65/Lock-green.svg")right 0.1em center/9px no-repeat}.mw-parser-output .id-lock-limited a,.mw-parser-output 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.cs1-kern-left{padding-left:0.2em}.mw-parser-output .cs1-kern-right{padding-right:0.2em}.mw-parser-output .citation .mw-selflink{font-weight:inherit}</style><cite id="CITEREFChisholm1911" class="citation encyclopaedia cs1 cs1-prop-foreign-lang-source"><a href="/wiki/%E3%83%92%E3%83%A5%E3%83%BC%E3%83%BB%E3%83%81%E3%82%B6%E3%83%A0" title="ヒュー・チザム">Chisholm, Hugh</a>, ed. (1911). <a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.1911encyclopedia.org/Chemical_affinity">"Chemical Affinity"</a>. <i><a href="/wiki/%E3%83%96%E3%83%AA%E3%82%BF%E3%83%8B%E3%82%AB%E7%99%BE%E7%A7%91%E4%BA%8B%E5%85%B8%E7%AC%AC11%E7%89%88" title="ブリタニカ百科事典第11版">Encyclopædia Britannica</a></i> (英語) (11th&#160;ed.). Cambridge University Press.</cite><span title="ctx_ver=Z39.88-2004&amp;rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&amp;rft.genre=bookitem&amp;rft.atitle=Chemical+Affinity&amp;rft.btitle=Encyclop%C3%A6dia+Britannica&amp;rft.edition=11th&amp;rft.pub=Cambridge+University+Press&amp;rft.date=1911&amp;rft_id=http%3A%2F%2Fwww.1911encyclopedia.org%2FChemical_affinity&amp;rfr_id=info%3Asid%2Fja.wikipedia.org%3A%E5%8C%96%E5%AD%A6%E8%A6%AA%E5%92%8C%E5%8A%9B" class="Z3988"></span></span> </li> <li id="cite_note-2"><b><a href="#cite_ref-2">^</a></b> <span class="reference-text"> <a rel="nofollow" class="external text" href="http://old.iupac.org/publications/books/gbook/index.html">IUPAC Green Book</a> and <a rel="nofollow" class="external text" href="http://goldbook.iupac.org/">Gold Book</a> in .pdf</span> </li> <li id="cite_note-3"><b><a href="#cite_ref-3">^</a></b> <span class="reference-text">日本化学会編「化学の原典3 化学熱力学」8-2 親和力(Th. de Donder著、堤和男訳)学会出版センター <a href="/wiki/%E7%89%B9%E5%88%A5:%E6%96%87%E7%8C%AE%E8%B3%87%E6%96%99/476227383X" class="internal mw-magiclink-isbn">ISBN 4-7622-7383-X</a></span> </li> <li id="cite_note-4"><b><a href="#cite_ref-4">^</a></b> <span class="reference-text"><a href="https://en.wikipedia.org/wiki/Thomas_Thomson" class="extiw" title="en:Thomas Thomson">Thomas Thomson</a>. 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1920年のノーベル化学賞受賞者<a href="/wiki/%E3%83%B4%E3%82%A1%E3%83%AB%E3%82%BF%E3%83%BC%E3%83%BB%E3%83%8D%E3%83%AB%E3%83%B3%E3%82%B9%E3%83%88" title="ヴァルター・ネルンスト">ヴァルター・ネルンスト</a>の講演</li></ul> <!-- NewPP limit report Parsed by mw‐web.codfw.main‐f69cdc8f6‐rjnn6 Cached time: 20241124005126 Cache expiry: 2592000 Reduced expiry: false Complications: [show‐toc] CPU time usage: 0.204 seconds Real time usage: 0.326 seconds Preprocessor visited node count: 1449/1000000 Post‐expand include size: 12796/2097152 bytes Template argument size: 1576/2097152 bytes Highest expansion depth: 22/100 Expensive parser function count: 0/500 Unstrip recursion depth: 1/20 Unstrip post‐expand size: 10056/5000000 bytes Lua time usage: 0.090/10.000 seconds Lua memory usage: 2931663/52428800 bytes Number of Wikibase entities loaded: 0/400 --> <!-- Transclusion expansion time report (%,ms,calls,template) 100.00% 208.768 1 -total 88.07% 183.856 1 Template:Reflist 50.37% 105.156 1 Template:1911 31.88% 66.558 1 Template:Cite_book 29.12% 60.793 1 Template:Citation/core 18.56% 38.738 1 Template:Citation/identifier 17.16% 35.821 1 Template:ISBN2 11.88% 24.805 1 Template:Wikisource1911Enc 9.35% 19.511 1 Template:Sister 8.07% 16.854 1 Template:Side_box --> <!-- Saved in parser cache with key jawiki:pcache:idhash:2228351-0!canonical and timestamp 20241124005126 and revision id 93120225. 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